山西太源危險廢物治理中心

【來源行業】

      根據《國家危險廢物名錄》（2016版），HW27含銻廢物來源于基礎化學原料制造，主要包括銻金屬及粗氧化銻生產過程中產生的熔渣和集（除）塵裝置收集的粉塵，氧化銻生產過程中產生的熔渣等。

      【危險特性】

      含銻廢物具有毒性，對人體健康和生態環境均具有嚴重威脅。銻被認為是潛在的致癌物，人吸入會破壞心臟及肝臟功能并中毒死亡。銻可對水體和土壤造成污染，在土壤中累積并由此進入農作物組織中，銻和銻化物一般可通過水、大氣和食物等途徑進入人體，造成危害。

      【危廢代碼】

表1 HW27含銻廢物

      【處置方式】

      目前，我國針對含銻廢物的處置方式主要有資源化利用、焚燒處置和填埋處置，以減少其對生態環境和人體健康的危害。資源化利用主要是利用含銻廢渣制備化學原料，其中利用銻渣制備銻酸鈉工藝流程如圖1所示。

圖1 銻渣制備銻酸鈉工藝流程

      【管理規定】

      根據《固體廢物污染環境防治法》《危險廢物轉移聯單管理辦法》和《廢棄危險化學品污染環境防治辦法》等相關法規，含銻廢物必須委托有相應經營類別和經營規模的持有危險廢物經營許可證的單位進行回收、利用、處置。

IPC分類號C02F9/10; C01G30/00; C02F101/20

摘要

本發明提供了一種含銻廢水的處理方法，包括以下步驟：S1、將含銻廢水在氯化鈉存在下用硫酸調節pH值不超過0.3，反應，得到第一混合溶液;所述含銻廢水包含砷、銻和鉍;S2、將所述第一混合溶液固液分離，取液相用氫氧化鈉調節pH值為0.8～1.5，反應，得到第二混合溶液;S3、將所述第二混合溶液固液分離，得到氯化銻固體產品。本發明含銻廢水中銻的回收率可達95%，回收率較高;其還可制備以銻為主的絡合沉淀劑，其純度高;此絡合沉淀劑凈化電解液砷、鉍效果顯著。本發明處理方法工藝簡單、成本低、穩定性高，易于工業化推廣應用。

翻譯權利要求書

1.山西含銻廢物處理水的處理方法，包括以下步驟：

S1、將含銻廢水在氯化鈉存在下用硫酸調節pH值不超過0.3，反應，得到第一混合溶液;所述含銻廢水包含砷、銻和鉍;

S2、將所述第一混合溶液固液分離，取液相用氫氧化鈉調節pH值為0.8～1.5，反應，得到第二混合溶液;

S3、將所述第二混合溶液固液分離，得到氯化銻固體產品。

2.根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述含銻廢水包含：砷≤2g/L;銻≥5g/L;鉍≤1.5g/L;所述含銻廢水呈酸性。

3.根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟S1中，所述調節pH值采用濃硫酸，所述氯化鈉的濃度控制在1～4mol/L。

4.根據權利要求3所述的處理方法，其特征在于，步驟S1中，所述反應的溫度為40～70℃。

5.根據權利要求1～4中任一項所述的處理方法，其特征在于，步驟S1中，所述調節pH值后，在恒溫條件下蒸餾反應，得到第一混合溶液;還包括將蒸餾所得鹽酸回收。

6.根據權利要求5所述的處理方法，其特征在于，步驟S1中，所述蒸餾反應的溫度為60～65℃，時間為40～60分鐘。

7.根據權利要求1～4中任一項所述的處理方法，其特征在于，步驟S2中，所述調節pH值后，在常溫下靜置反應60～90分鐘，得到第二混合溶液。

8.根據權利要求1～4中任一項所述的處理方法，其特征在于，步驟S3固液分離之后，還包括：

S4、取分離得到的渣相溶于水中，經過解析分離砷，再通過硫酸酸洗，得到含銻絡合沉淀劑。

9.根據權利要求8所述的處理方法，其特征在于，步驟S4中，所述解析分離砷具體為：用氫氧化鈉調節pH值至12～13，加熱反應，再固液分離砷。

10.根據權利要求9所述的處理方法，其特征在于，步驟S4中，所述硫酸酸洗具體為：將分離砷得到的渣相溶于硫酸并調節pH值為1～2，反應;

將所述反應得到的溶液進行固液分離，渣相即為含銻絡合沉淀劑。

說明書

一種含銻廢水的處理方法

技術領域

本發明涉及濕法冶金技術領域，尤其涉及一種含銻廢水的處理方法。

背景技術

重金屬有潛在的毒性和環境持久性，已成為最危險的人類環境污染物之一。其中，銻(Sb)是一種帶有銀色光澤的灰色金屬，有毒。銻在地殼中的豐度估計為百萬分之0.2至0.5;雖然自然界中會有一些銻單質存在，但多數銻依然存在于它最主要的礦石--輝銻礦(主要成分Sb2S3)中。銻的大部分化合物對人體有害，并證明可以致癌，已被美國國家環保署和歐盟列為優先控制污染物，所以，含銻礦物濕法冶金廢水中的銻必須進行回收。

含銻礦物濕法冶金廢水主要包含銻、砷、鉍和銅等成分，目前廢水中銻的凈化主要沉淀法、吸附法、離子交換法、生物法和電化學法等處理方法。申請公布號為CN 104496095A的中國專利文獻公開了一種銅粉置換去除并回收水體中銻的方法，所述方法包括以下步驟：(1)用鹽酸將含銻廢水的pH調至0～3，氮氣保護下，加入銅粉，密閉反應器，以100～600r/min的速度攪拌反應，反應溫度為10～80℃，置換時間為10～120min;所述含銻廢水中，Sb(III)含量為0.1～30g/L;所述銅粉的質量用量以所述廢水的體積計為2.5～100g/L;(2)置換完成后，對反應體系進行過濾，回收濾渣，以及濾液經快速低溫重結晶所得的晶體。

上述方法采用鹽酸調節廢水pH值，在鹽酸體系下用銅粉置換回收銻。但是，該方法的銻回收率仍有待提高;并且所用銅粉的價格較高，導致處理成本高。

發明內容

有鑒于此，本申請提供一種含銻廢水的處理方法，本發明提供的處理方法具有較高的銻回收率，并且方法簡單、成本低。

本發明提供一種含銻廢水的處理方法，包括以下步驟：

S1、將含銻廢水在氯化鈉存在下用硫酸調節pH值不超過0.3，反應，得到第一混合溶液;所述含銻廢水包含砷、銻和鉍;

S2、將所述第一混合溶液固液分離，取液相用氫氧化鈉調節pH值為0.8～1.5，反應，得到第二混合溶液;

S3、將所述第二混合溶液固液分離，得到氯化銻固體產品。

優選地，所述含銻廢水包含：砷≤2g/L;銻≥5g/L;鉍≤1.5g/L;所述含銻廢水呈酸性。

優選地，步驟S1中，所述調節pH值采用濃硫酸，所述氯化鈉的濃度控制在1～4mol/L。優選地，步驟S1中，所述反應的溫度為40～70℃。

優選地，步驟S1中，所述調節pH值后，在恒溫條件下蒸餾反應，得到第一混合溶液;還包括將蒸餾所得鹽酸回收。優選地，所述蒸餾反應的溫度為60～65℃，時間為40～60分鐘。

優選地，步驟S2中，所述調節pH值后，在常溫下靜置反應60～90分鐘，得到第二混合溶液。

優選地，步驟S3固液分離之后，還包括：S4、取分離得到的渣相溶于水中，經過解析分離砷，再通過硫酸酸洗，得到含銻絡合沉淀劑。

優選地，步驟S4中，所述解析分離砷具體為：用氫氧化鈉調節pH值至12～13，加熱反應，再固液分離砷。

優選地，步驟S4中，所述硫酸酸洗具體為：將分離砷得到的渣相溶于硫酸并調節pH值為1～2，反應;

將所述反應得到的溶液進行固液分離，渣相即為含銻絡合沉淀劑。