根據《國家危險廢物名錄》(2016版),HW21含鉻廢物處理主要來源于毛皮鞣制及制品加工、基礎化學原料制造、鐵合金冶煉、金屬表面處理及熱處理加工、電子元件制造等行業,主要包括使用鉻鞣劑進行鉻鞣、復鞣工藝產生的廢水處理污泥,皮革切削工藝產生的含鉻皮革廢碎料,鉻鐵礦生產鉻鹽過程中產生的鉻渣、鋁泥、芒硝、廢水處理污泥等,鉻鐵硅合金生產過程中集(除)塵裝置收集的粉塵,鐵鉻合金生產過程中集(除)塵裝置收集的粉塵和金屬鉻冶煉產生的鉻浸出渣,以重鉻酸鈉和濃硫酸為原料生產鉻酸酐過程中產生的含鉻廢液,使用鉻酸進行陽極氧化產生的廢槽液、槽渣及廢水處理污泥,以及使用鉻酸進行鉆孔除膠處理產生的廢渣和廢水處理污泥等。
危險特性含鉻廢物具有較強毒性,如果處置不當進入環境將對生態環境和人體健康構成嚴重威脅。鉻的毒性與其存在的形態有很大的關系,同價態鉻的不同化合物的毒性也是不一樣的。大量研究表明六價鉻的毒性比三價鉻高約100倍,六價鉻以陰離子形態存在,易溶于水,具有強氧化性,是土壤環境中僅次于鉛的第二大重金屬污染物,可以通過吸入、攝取或皮膚接觸對人體產生毒害,引起一系列病變,如水腫、皮膚潰瘍、肺癌等疾病。三價鉻有致畸作用。鉻對地表水的危害主要表現在對其感官性狀及自凈作用的影響,還會殺死水中的浮游生物,從而影響水的自凈能力,使水質惡化。此外,過量鉻對植物生長的抑制主要是因為鉻不僅對植物本身造成危害,而且還干擾了植物對其他元素的吸收和運輸,從而破壞了植物的正常生理活動。
危廢代碼表1 HW21含鉻廢物危廢代碼
處置方式目前,我國針對含鉻廢物處置的方式主要是固化/穩定化和資源化綜合利用。資源化途徑包括用作路基材料和混凝土骨料,用于成產水泥、制磚及砌塊、燒結煉鐵和作玻璃著色劑。鉻渣的處置利用主要有以下幾種方法:
1. 無鈣鉻渣生產含鉻合金
無鈣鉻渣、還原劑(焦炭、蘭炭或煤)、助溶劑(硅石、石灰或螢石)等在電爐中進行高溫冶煉。其生產含鉻合金工藝流程圖見圖1。
圖1 無鈣鉻渣處理處置工藝流程圖
2. 回轉窯干法解毒
鉻渣與煤炭按照一定的比例混合煅燒,碳生成一氧化碳。高溫下碳和一氧化碳與六價鉻發生氧化還原反應,生成穩定狀態的三價鉻,經含有還原劑的水溶液水淬急冷,轉變為穩定的三氧化二鉻。具體工藝流程見圖2。
圖2 回轉窯干法解毒工藝流程圖
3.立窯干法解毒
鉻渣與煤混合細磨后擠壓成坯塊,進入輥道窯進行高溫煅燒,碳在高溫缺氧條件下生成的一氧化碳與坯塊中的六價鉻發生氧化還原反應,將六價鉻還原成亞穩定狀態的三價鉻,經含有還原劑的水溶液水淬急冷,轉變為穩定的三氧化二鉻。具體工藝流程見圖3。
圖3 立窯干法解毒工藝流程圖
管理規定根據《固體廢物污染環境防治法》和《危險廢物轉移聯單管理辦法》等相關法規,含鉻廢物必須交由有資質的單位進行處置。山西含鉻廢物處理
《鉻渣污染治理環境保護技術規范》(HJ/T301-2007)規定了鉻渣的解毒、綜合利用、最終處置及這些過程中所涉及的鉻渣的識別、堆放、挖掘、包裝和運輸、貯存等環節的環境保護和污染控制,鉻渣解毒產物和綜合利用產品的安全性評價,以及環境保護監督管理。
1.嚴禁將鉻渣與其他危險廢物、生活垃圾、一般工業固體廢物混合包裝與運輸。
2.鉻渣貯存場所的設計、選址、運營、監測、關閉應符合GB 18597《危險廢物貯存污染控制標準》的相關要求,并與地區危險廢物處理設施建設規劃一致。
3.應根據鉻渣成份確定還原劑的用量,鉻渣與還原劑應在進入解毒設施之前混合均勻。
4.鉻渣解毒產生的廢水應盡量返回工藝流程進行循環使用。如需要外排時,應進行處理,滿足GB 8978《污水綜合排放標準》的要求后排放。
《鉻渣處理處置規范》(GB/T31852-2015)規定了鉻渣的處理處置方法、鉻渣處理后要求及廢水處理。
《鉻渣干法解毒處理處置工程技術規范》(HJ 2017-2012)規定了鉻渣干法解毒處理處置工程的總體要求、工程設計、檢測與過程控制、輔助工程、勞動安全與職業衛生、施工與環境保護驗收、工程運行管理等技術要求。
1.鉻渣處置生產線宜建在鉻鹽生產廠區或鉻渣堆場附近,以減少鉻渣運輸風險。
2.排水設計應符合國家標準的有關規定。生產廢水和生活污水經處理后宜優先考慮用于解毒鉻渣的冷卻。廢水中總鉻含量按照HJ/T 301《鉻渣污染治理環境保護技術規范》的有關規定執行,廢水中其它污染物排放應符合GB 8978《污水綜合排放標準》的有關規定。
3.運輸管理應符合GB 4387《工業企業廠內鐵路、道路運輸安全規程》的有關規定。運輸時應減少輸送環節,宜采用專用車輛運輸,進入鉻渣堆場的車輛出場前應進行清洗。山西含鉻廢物處理
4. 鉻渣的堆放、內部轉運、貯存應符合HJ/T 301《鉻渣污染治理環境保護技術規范》的有關規定
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